3.2.1.6用有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)聚氨酯橡膠
各種混煉型聚氨酯橡膠可用二異氰酸酯（見(jiàn)3.10.1）交聯(lián)，另一些結(jié)構(gòu)的聚氨酯橡膠能用過(guò)氧化物進(jìn)行交聯(lián)。有些產(chǎn)品因其不飽和性，甚至能用硫黃交聯(lián)，盡管也可以用過(guò)氧化物交聯(lián)。二烷基、烷基芳烷基和三芳烷基過(guò)氧化物是有類類型聚氨酯橡膠的最合適的交聯(lián)劑。這類物質(zhì)中最常用的是二叔丁基過(guò)氧化物、2，5-雙（叔丁基過(guò)氧）-2，5-二甲基己烷、叔丁基異丙苯基過(guò)氧化物和過(guò)氧化二異丙苯及新出現(xiàn)的多過(guò)氧化物。第一種物質(zhì)揮發(fā)性比較高，只在特殊情況下使用。含有剛才說(shuō)過(guò)的這些過(guò)氧化物的膠料，其操作安全性特別高，經(jīng)適當(dāng)配合，它們可以在90~100°0C之間的溫度范圍內(nèi)操作而無(wú)焦燒危險(xiǎn)。
在特殊情況下，在需要高溫操作和低溫硫化時(shí)，例如用聚氨酯橡膠膠漿給紡織物涂膠中，也能用二芳?；^(guò)氧化物和過(guò)氧化二苯甲酰，但這時(shí)不能用炭黑作填充劑。
聚氨酯橡膠配方的設(shè)計(jì)者必須牢記，如同處理用過(guò)氧化物交聯(lián)的其它橡膠一樣，不可加入容易氧化的物質(zhì)。單獨(dú)用過(guò)氧化物的時(shí)候，聚氨酯硫化膠的硫化程度往往是不滿意的。如同處理乙烯/醋酸乙烯酯共聚物一樣，加入三烯丙基氰尿酸酯可以大大改進(jìn)膠料的交聯(lián)度和定伸強(qiáng)度。加入這種活性劑還能減少過(guò)氧化物的用量。
雖然用叔丁基過(guò)氧化物和過(guò)氧化二異丙苯所得到的硫化膠有強(qiáng)烈的氣味，但用2，5-雙（叔丁基過(guò)氧）-2，5-二甲基己烷者氣味則比較輕微。
用二烷基、烷基芳烷基和二芳烷基過(guò)氧化物時(shí)，硫化溫度必須至少為140°0，低于這個(gè)溫度時(shí)分解速度及由此引起的硫化速度是不修高的。另一方面，也不能超過(guò)1500太多，否則有些膠料將產(chǎn)生返原現(xiàn)象，因而可能損害其物理性能。但是，如果加入適當(dāng)?shù)目顾鈩煽朔翟F(xiàn)象，則可在1800左右的溫度下硫化，而不損害硫化膠的機(jī)械性能。含有二芳?；^(guò)氧化物的膠料已可在相當(dāng)?shù)偷臏囟认逻M(jìn)行硫化。
聚氨酯橡膠用上述某一種過(guò)氧化物硫化時(shí)，必須采用加壓方法。否則硫化膠將會(huì)起泡，并因大氣氧對(duì)過(guò)氧化物的去活化作用而使交聯(lián)率大大降低。
有關(guān)聚氨酯橡膠所適用的填充劑及其它配合劑參見(jiàn)3.2.1.2.3。
除過(guò)氧化物和異氰酸酯外，能使本節(jié)所講的高聚物交聯(lián)的另一些物質(zhì)有雙順丁烯二酰亞胺和雙檸康酰胺及其衍生物。
3.2.1.7用有機(jī)過(guò)氧化物交聯(lián)氟橡膠
一般地說(shuō)，飽和的氟烷撐橡膠可以用三種方法進(jìn)行交聯(lián)：
1.用有機(jī)過(guò)氧化物；
2.用多元胺（見(jiàn)3.4.2）
3.用高能輻射（見(jiàn)3.12.5）。
這里推薦的過(guò)氧化物有過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯和新出現(xiàn)（如結(jié)構(gòu)式50~54所表示）的有機(jī)過(guò)氧化物。因過(guò)氧化物比二胺類賦予膠料較大的焦燒敏感性，因此最好與雙水楊酸丙撐二胺并用，以便遲延焦燒。過(guò)氧化二苯甲酰的分解溫度低，它在氟櫲膠中自然不如用過(guò)氧化二異丙苯安全。與二胺類作交聯(lián)劑比較，過(guò)氧化物的用量要少得多，并且大有增減的余地，而不致嚴(yán)重改變硫化膠的機(jī)械性能和老化性能。
雖然大多數(shù)其它高聚物用過(guò)氧化物硫化時(shí)，不需要金屬氧化物，但是用過(guò)氧化物作為氟橡膠的交聯(lián)劑時(shí)，則無(wú)論如何必須加入金屬氧化物。其作用是作為酸的接受體（例如用15份的氧化鎂）這是賦予膠料良好的熱穩(wěn)定性所必不可少的先決條件。
3.2.1.8用過(guò)氯化物交聯(lián)丙烯酸酯橡膠
丙烯酸酯橡膠一般用多元胺、氫氧化鋇、二或多環(huán)氧化物（見(jiàn)3.7.4）交聯(lián)，還在一定范圍內(nèi)用2-硫醇基咪唑啉和氧化鉛，用硫黃或不用硫黃進(jìn)行交聯(lián)。但是它們同樣可用過(guò)氧化物交聯(lián)。這里推薦的過(guò)氧化物有過(guò)氧化二苯甲酰、月桂酰過(guò)氧化物和過(guò)氧化二異丙苯。據(jù)說(shuō)用氫氧化鋇［Ba（OH）2.8H2O］和上述的過(guò)氧化物并用，在200℃左右硫化，可以取得很好的物理性能。
