3.2.1.2.6過氧化物分解產(chǎn)物的影響
用某些過氧化物,特別是過氧化二異丙苯和叔丁基異丙苯基過氧化物生產(chǎn)的制品有強(qiáng)烈而難聞的氣味,但是象硅橡膠和另一些彈性體因有良好的耐高溫性可使分解產(chǎn)物在后硫化過程中從高溫下的熱空氣中揮發(fā)出去。與其它過氧化物相比,二烷基過氧化物,特別是2,5-雙(叔丁基過氧)2,5甲基己烷和一些新產(chǎn)品,氣味不大。用后硫化除去分解產(chǎn)物,改善老化性能,常常是必要的。例如在硅橡膠中,殘留的帶酸性基的過氧化物分解產(chǎn)物能加速水解解聚作用。別是在硅橡膠用于密封系統(tǒng)時(shí),這種作用反映為老化性能比較差。含有芳酰基的過氧化物,其分解產(chǎn)物的這種作用特別嚴(yán)重。含有乙基的過氧化物的分解產(chǎn)物在后硫化過程中很容易逸出,所以沒有重大影響。無酸基的過氧化物的分解產(chǎn)在硅橡膠中至今未看到對(duì)水解解聚有相應(yīng)的催化作用。因此,當(dāng)硅橡膠制品不用后硫化時(shí),使用無酸基過氧化物更為適宜。
3.2.1.2.7活性劑的影響
某些彈性體單用過氧化物硫化所得到的硫化程度是不理想的。適當(dāng)?shù)倪^氧化物和多不飽和化合物如三烯丙基氯尿酸酯和三烯丙基磷酸酯并用可以大大提高交聯(lián)度。關(guān)于這一點(diǎn),曾經(jīng)特別對(duì)乙烯/醋酸乙烯酯共聚物作過詳細(xì)研究5,(見3.2.2.5)。用間苯撐一雙-順丁烯二酰亞胺也能同樣提高交聯(lián)密度。
在個(gè)別特殊情況下,用過氧化物進(jìn)行交聯(lián)的某些橡膠的明顯解聚傾向可以加硫黃防止。這對(duì)二元乙丙膠的硫化特別重要。但是,用過氧化物和硫黃并用,硫化膠有強(qiáng)烈的難聞氣味。
3.2.1.2.8過氧化物用量的影響
通常,增加過氧化物的用量可以顯著提高硫化膠的交聯(lián)度,這反映在膠料定伸強(qiáng)度提高、動(dòng)態(tài)性能和壓縮變形改善和抗撕裂性下降。但是,交聯(lián)度是不能任意提高的。過氧化物的加入量超過一定的最宜用量后(這個(gè)加入量取決于高聚物的情況),便不再產(chǎn)生明顯的效果。因此,如果要想繼續(xù)增加交聯(lián)度,必須采用其它方法。
在進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)時(shí),過氧化物的用量原則上可以根據(jù)克分子或游離基當(dāng)量計(jì)算,也可按重量計(jì)算或按成本計(jì)算。對(duì)于具體方法的優(yōu)缺點(diǎn)不能脫離有關(guān)的試驗(yàn)?zāi)康亩M(jìn)行評(píng)價(jià)。然而,具體地說,不對(duì)稱和多過氧官能團(tuán)過氧化物的最宜用量在低試驗(yàn)溫度下要比在高試驗(yàn)溫度下更大一些,這仍然是真實(shí)的。