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橡膠硫化改性中的抗張強(qiáng)度、扯斷伸長和永久變

2018/10/11 14:29
導(dǎo)讀: 1.抗張強(qiáng)度 抗張強(qiáng)度與定伸強(qiáng)度和硬度不同,它不隨交聯(lián)鍵數(shù)目增加而不斷上升。交聯(lián)鍵數(shù)目增加時(shí),抗張強(qiáng)度隨之上升,達(dá)到一個(gè)適當(dāng)?shù)闹岛?,如果繼續(xù)交聯(lián)(亦即產(chǎn)生過交聯(lián)),它就開始
 
1.抗張強(qiáng)度
       抗張強(qiáng)度與定伸強(qiáng)度和硬度不同,它不隨交聯(lián)鍵數(shù)目增加而不斷上升。交聯(lián)鍵數(shù)目增加時(shí),抗張強(qiáng)度隨之上升,達(dá)到一個(gè)適當(dāng)?shù)闹岛螅绻^續(xù)交聯(lián)(亦即產(chǎn)生過交聯(lián)),它就開始急劇下降。然而有些類型的橡膠,由于交聯(lián)密度增加,抗張強(qiáng)度也會再一次陡然上升,直到形成硬質(zhì)膠。圖1所示即為此種關(guān)系。因此,用抗張強(qiáng)度確定是否達(dá)到正硫化不如用定伸強(qiáng)度合適。為了力求測定抗張強(qiáng)度的準(zhǔn)確性,還要注意有關(guān)測定技術(shù)的幾個(gè)附加因素。
       隨著硫化膠硫黃含量的增加,抗張強(qiáng)度最初是上升的,繼而達(dá)到所謂“皮革狀態(tài)”時(shí),抗張強(qiáng)度又下降,及至達(dá)到硬質(zhì)膠狀態(tài)時(shí),抗張強(qiáng)度終于再次上升,其上升的水平即使在適當(dāng)?shù)臈l件下,也不同于軟橡膠。好象到達(dá)皮革狀態(tài)時(shí)硫黃含量增加并不繼續(xù)進(jìn)行交聯(lián),也好象硫黃為副反應(yīng)所消耗,然而這是不可能的。由于分子鏈取向而產(chǎn)生的結(jié)晶化,可能在這里起了作用。在拉伸狀態(tài)下,即使天然膠生膠的抗張強(qiáng)度也是相當(dāng)高的。原因是橡膠由于結(jié)晶而變得比較堅(jiān)固。取向或結(jié)晶化的影響也會在硫化膠中表現(xiàn)出來。例如,在拉伸時(shí)具有結(jié)晶現(xiàn)象的高聚物(如天然膠)不加補(bǔ)強(qiáng)劑也能制得有工業(yè)使用價(jià)值的硫化膠。反之,非結(jié)晶高聚物只有加入炭黑或淺色補(bǔ)強(qiáng)劑時(shí)硫化膠才有實(shí)用價(jià)值,其原因就在于此但加入大量硫黃時(shí),結(jié)合到分子內(nèi)的硫黃就阻礙橡膠取向,并因而降低橡膠拉
伸時(shí)變得比較堅(jiān)強(qiáng)的能力。在沒有取向結(jié)晶的橡膠中,因過交聯(lián)而使抗張強(qiáng)度下降的程度就比較小。必須進(jìn)一步加入硫黃,使鏈上所有能夠交聯(lián)的位置都已與硫黃結(jié)合,才能達(dá)到前所未有的強(qiáng)度,但扯斷伸長難免大幅度下降。在這一階段,抗張強(qiáng)度來自純化學(xué)鍵,結(jié)晶現(xiàn)象不復(fù)存在。
這種解釋以前對天然膠是合理的,但無疑也有片面性;因?yàn)榧词箾]有結(jié)晶趨勢的橡膠(如丁苯膠和聚丁二烯橡膠)其抗張強(qiáng)度在過交聯(lián)時(shí)也有下降。這種現(xiàn)象的產(chǎn)生是由于網(wǎng)絡(luò)中發(fā)生了變化,并可根據(jù)比尤切(Bueche)的觀點(diǎn)解釋如下(見圖1a)。如果交聯(lián)相當(dāng)多而又不規(guī)則,網(wǎng)絡(luò)容易發(fā)生局部應(yīng)變過度,而使單個(gè)鏈或交聯(lián)鍵產(chǎn)生斷裂,其余的鏈也因承受不住負(fù)荷而使材料損壞。
2.扯斷伸長和永久變形
       正如圖1所示,扯斷伸長隨交聯(lián)度增加而降低,并漸漸趨向于很小的值。
永久變形(如拉伸變形、壓縮變形)也隨著交聯(lián)數(shù)增加而逐漸變小。所以需要永久變形特別低的產(chǎn)品往往要求提高交聯(lián)度。交聯(lián)度一般地與彈性成正比。

 
 
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